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ジクロシメット試験法


1. 分析対象化合物
 ジクロシメット 〔(R)−2−シアノ−N−[(R)−1−(2,4−ジクロロフェニル)エチル]−3,3−ジメチルブチラミド及び(S)−2−シアノ−N−[(R)−1−(2,4−ジクロロフェニル)エチル]−3,3−ジメチルブチラミド〕

2. 装置
 アルカリ熱イオン化検出器付きガスクロマトグラフ(GC(FTD))又は高感度窒素・リン検出器付きガスクロマトグラフ(GC(NPD))
 ガスクロマトグラフ・質量分析計(GC/MS)

3. 試薬、試液
次に示すもの以外は、総則の3に示すものを用いる。
ジクロシメット標準品 本品はジクロシメット99%以上を含む。

4. 試験溶液調製法
1)抽出
 試料10.0 gを量り採り、水20 mLを加え、2時間放置する。
 これにアセトン100 mLを加え、ホモジナイズした後、吸引ろ過する。ろ紙上の残留物に、アセトン50 mLを加えてホモジナイズし、上記と同様にろ過を行う。得られたろ液を合わせ、40℃以下で約30 mLに濃縮する。これに10%塩化ナトリウム溶液100 mLを加え、n−ヘキサン100 mL及び50 mLで2回振とう抽出する。抽出液に無水硫酸ナトリウムを加えて脱水し、無水硫酸ナトリウムをろ別した後、ろ液を40℃以下で濃縮し、溶媒を除去する。
 この残留物にn−ヘキサン30 mLを加え、n−ヘキサン飽和アセトニトリル30 mLずつで3回振とう抽出する。抽出液を40℃以下で濃縮し、溶媒を除去する。この残留物にアセトン・n−ヘキサン混液(1:19)5 mLを加えて溶かす。
2)精製
 クロマトグラフ管(内径15 mm)にカラムクロマトグラフィー用合成ケイ酸マグネシウム5gをn−ヘキサンに懸濁させて充てんし、上に無水硫酸ナトリウム約5gを積層する。このカラムに1)で得られた溶液を注入し、流出液は捨てる。さらに、アセトン・n−ヘキサン混液(1:19)40 mLを注入し、流出液は捨てる。次いで、アセトン・n−ヘキサン混液(3:17)40 mLを注入し、溶出液を40℃以下で濃縮し、溶媒を除去する。この残留物をアセトンに溶解し、正確に2mLとしたものを試験溶液とする。

5. 検量線の作成
 ジクロシメット標準品の0.05〜2 mg/Lアセトン溶液を数点調製し、それぞれ1μLをGCに注入し、ピーク高法又はピーク面積法で検量線を作成する。

6. 定量
試験溶液1 μLをGCに注入し、5の検量線でジクロシメットの含量を求める。

7. 測定条件
1)GC
 検出器:FTD又はNPD
 カラム:5%フェニル−メチルシリコン 内径0.53 mm、長さ15 m、膜厚1.5 μm
 カラム温度: 60℃(2分)−10℃/分−280℃(10分)
 注入口温度: 250℃
 検出器温度: 250℃
 キャリヤーガス:ヘリウム
 保持時間の目安 ジクロシメット(RR)20.4分
ジクロシメット(SR)20.7分
2)GC/MS
 カラム:5%フェニル−メチルシリコン 内径0.32 mm、長さ30 m、膜厚0.25 μm
 カラム温度:60℃(2分)−10℃/分−300℃(10分)
 注入口温度:320℃
 キャリヤーガス:ヘリウム
 イオン化電圧:EI(70 eV)
 主なイオン:m/z 173、277、221、175、102、174
 保持時間の目安 ジクロシメット(RR)13.9分
ジクロシメット(SR)14.1分

8. 定量限界
 0.01 mg/kg

9. 留意事項
1)試験法の概要
 ジクロシメットを試料からアセトンで抽出し、n−ヘキサンに転溶する。
アセトニトリル/ヘキサン分配で脱脂した後、合成ケイ酸マグネシウムカラムで精製し、GC(FTD)又はGC(NPD)で測定し、GC/MSで確認する方法である。
2)注意点
(1) ジクロシメットには2つの不斉炭素があり4種の光学異性体が存在する。そのうち有効成分はRR体及びSR体であり、市販されている標準品及び農薬市場流通品は、ほとんどこの2種により構成されている。
(2) 和光純薬、林純薬及び関東化学から販売されているジクロシメット標準品は、いずれも2種(RR及びSR)の立体異性混合物であり、それらの比はほぼ1:1である。

10. 参考文献
平成12年環境庁告示第32号「ジクロシメット試験法」

11. 類型
C


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