ここに掲げる測定方法は、室内空気中のクロルピリホスを対象とする。室内空気の採取は、新築住宅における場合と居住住宅における場合では異なる方法による。基本的にVOCの採取方法に準拠するが、防蟻剤の使用状況と性質を考慮し、新築の場合の採取時間は概ね２時間、採取の高さは目的に応じ床上約30cm〜1.5mの範囲内とする。室内空気採取は、居間（リビング）および寝室で採取し、いずれかの高い値を記載し、評価する。また外気の影響を考慮するため、同時に外気も採取する。試料は、固相吸着−溶媒抽出法によって採取し、基本的にガスクロマトグラフ／質量分析計と連動した装置によって測定する。(注1)

１．１．１．測定方法の概要

　捕集装置に室内空気及び外気を一定流速で吸引して、測定対象物質を捕集する。捕集装置から測定対象物質を溶媒で溶出させ、これをキャピラリーカラムに導入してGC/MSにより分離、定量することを基本とする。

１．１．２．試薬

(1) アセトン：1μl程度をGC/MSに注入したとき、測定対象物質及び内標準物質のクロマトグラムに妨害を生じないもの。

(2) 標準物質：クロルピリホスは残留農薬分析用標準物質、またはこれと同等以上のもの。

(3) 標準原液（1000μg/ml）：各メスフラスコ10mlに標準物質10mgを精秤し、アセトンを加えて10mlとする。この溶液1mlは各々の標準物質1000μgを含む。(注2)(注3)

(4) 標準溶液（100μg/ml）：標準原液の一定量をアセトンを用いて10倍に希釈する。この溶液1mlは各々の標準物質100μgを含む。(注2)(注3)

(5) 高純度窒素ガス：測定対象物質及び内標準物質のクロマトグラムに妨害を生じないもの。(注4)

１．１．３．器具および装置

(1) 抽出瓶：ガスクロマトグラフ用バイアル（容量0.1〜2ml）

(2) マイクロシリンジ：容量1〜10μlまたは10〜100μlが計りとれるもの。

(3) 共栓付き試験管：10mlの目盛りがあり、かつ0.5mlが正確に計りとれるもの。（注5）

(4) 試料採取装置：試料採取装置は、捕集装置、マスフローコントローラ、ポンプ、ガスメータとを連結したものから成り、その例を図１に示す。
　試料採取装置に使用する器具類は十分に洗浄して汚染に注意する。試料採取に当たって装置を組み立てた後、漏れのないことを確認する。

1) 捕集装置：スチレンジビニルベンゼン共重合体またはオクタデシルシリル化シリカゲルを捕集剤として利用したもの。またはこれらを組み合わせたもので測定対象物質に対して十分な捕集能力を有するもの。(注６）

2) マスフローコントローラー：流量を1L/min程度（２４時間）、１〜10L/min程度(約２時間)(注７)の設定流量に対して±10％以内の制御精度を有するもの。または、これと同等以上の性能を有するもの。

3) ポンプ：ダイヤフラム型等の密閉式のポンプで捕集装置をつけた状態で1〜10L/minの捕集流量が確保できるもの。または、これと同等以上の性能を有するもの。

4) ガスメータ：湿式型のもの、またはこれと同等の能力のあるもので、積算測定が可能であり、マスフローコントローラの流量制御範囲で精度よく作動する性能を有するもの。

(5) ガスクロマトグラフー質量分析計（GC/MS）

1)GC/MS装置

a) 試料注入口：スプリット/スプリットレス注入が可能なもの。（注8）

b) カラム恒温槽：恒温槽の温度制御範囲が35〜300℃であり、測定対象物質の最適分離条件に温度制御できるような昇温プログラムが可能なもの。

c) 分離管：内径0.2〜0.32mm、長さ25〜60mの溶融シリカ製のものであって、内面にメチルシリコンまたは5%フェニルメチルシリコンを0.2〜1.5μmの膜厚で被覆したキャピラリーカラム、またはこれと同等の分離性能を有するもの。

d) インターフェース部：温度を200〜300℃程度に保つことができるもの。

e) イオン源：温度を160〜300℃に保つことができ、イオン化電圧は70eV程度のもの。

f) 検出器（ＭＳ）：ＥＩ法が可能で、ＳＩＭもしくはScan検出法が可能なもの。

g) キャリヤーガス：ヘリウム（純度99.999vol％以上）。流量１ml/min程度。

h) 測定質量数：各測定対象物質の測定用質量数は表１による。

2) GC/MSの分析条件の設定と機器の調整

　GC/MSの分析条件の例を以下に示す。これを参考にして適宜設定する。分離及び定量が十分であればこの限りではない。測定対象物質を検証試験で確認する。

カラム温度 ：	（20℃/min）　　　　　　　　　　（30℃/min） 80℃(1min保持)−−−−→230℃(1min保持)−−−−→300℃
注入口温度 ：	280℃
試料注入法 ：	スプリットレス
インターフェース温度：	300℃
イオン源温度：	200℃

＊ＭＳに質量校正用標準物質（PFTBA またはPFK）を導入し、質量校正用プログラムにより、マスパターン、分解能｛質量数（m/z）＝18〜300程度の範囲で1質量単位（amu）以上｝等を測定目的に応じて所定の値に校正する。質量校正結果は測定結果と共に保存する。

１．１．４．試料採取および試験液の調製

(1) 試料採取

　空気試料の採取は、室内では居間と寝室の2カ所、ならびに外気1カ所についてそれぞれ2回ずつ採取する。試料採取に際しては、トラベルブランクとして捕集装置を密栓したまま状態で試料採取と同様に持ち運ぶ。

1) 室内空気の採取

(a)新築住宅における試料の採取（概ね２時間採取）：試料採取装置を用いて10L/min程度の流量で概ね２時間採取する。捕集装置はアルミ箔等で遮光し、試料採取後、捕集装置は密封し、活性炭入り保存缶に入れて分析時まで保存する。

(b)居住住宅における試料の採取（24時間採取）：試料採取装置を用いて捕集装置に1L/min程度の流量で24時間採取する。捕集装置はアルミ箔等で遮光し、試料採取後、捕集装置は密封し、活性炭入り保存缶に入れて分析時まで保存する。

2) トラベルブランク：トラベルブランク試験用として未使用の密封した捕集装置を用い、試料採取操作を除いて、室内空気の試料採取用の捕集装置と同様に持ち運び、取り扱う。溶封した捕集装置では試料の採取時に開封後、密封して分析時まで同様に保存する。この操作は、一住宅の室内試料採取において一試料もしくは一連の試料採取において試料数の10％程度の頻度で実施する。(注9)

3) ２重測定用捕集装置：試料は、室内の2カ所及び外気1カ所にでそれぞれ２回ずつ採取し、２重測定(n=2)の意味を持たせる。２重測定のための試料採取は、一住宅の室内試料採取において一試料もしくは一連の試料採取において試料数の10％程度の頻度で行う。(注10）

(2) 試験液の調製

1) 試料空気試験液の調製：

捕集剤からアセトン10ml程度を用いて抽出する。これを目盛り付き試験管等に受ける。
　得られた抽出液に窒素ガスを穏やかに吹き付けて0.5ml以下になる程度まで濃縮し、内標準溶液（100μg/ml）を1μl加えてアセトンで0.5mlに定容したものを試験液とする。

2) 操作ブランク試験液の調製：試料空気用の捕集装置と同一捕集装置について1)と同様の操作を一連の操作の中で一回以上行い、操作ブランク試験液を調製する。(注12)

3) トラベルブランク試験液の調製：トラベルブランク試験用の捕集装置について1)と同様の操作を行い、トラベルブランク試験液を調製する。(注13)

4) ２重測定用試験液の調製：２重測定用の捕集装置について1)の操作を行い、２重測定用試験液を調製する。

１．１．５．試験操作

(1)測定

1) 試料空気の試験

a) 測定：１．１．４の(2)の1)で調製した試験液の1μl程度をGC/MSに注入する。

b) 対象化学物質の確認：１．１．３の(5)の1)のh)で設定した各測定対象物質の定量用質量数および確認用質量数によるクロマトグラムを記録し、両者の強度比を求める。(注14)

c) 定量：検出された各測定対象物質の定量用質量数および内標準物質のピーク面積またはピーク高さを求め、そのピーク面積またはピーク高さの比から、あらかじめ(2)により作成した検量線を用いて、注入した試料液中の各測定対象物質の重量（As：ng）を求める。（注15）

2) 操作ブランク試験：１．１．４の(2)の2)で調製した操作ブランク試験液について1)の操作を行い、各測定対象物質の操作ブランク値を求める。（注16）

3) トラベルブランク試験：１．１．４の(2)の3)で調整したトラベルブランク試験液について1)の操作を行い、注入した試験液中の各測定対象物質の重量を測定する。本試験は３試料以上を測定し、平均値をトラベルブランク値（Ａｔ：ng）とする。(注17)

4) GC/MS装置の感度試験：混合標準濃度系列の中から中間程度の濃度のものを選び、1)の操作を行って感度の変動を確認する。この確認は１日に１回以上行う。(注18)

5) ２重測定：１．１．４の(2)の4)で調製した２重測定用試験液について1)の操作を行って、各測定対象物質の重量を測定する。(注19)

(2) 検量線の作成

1) 混合標準濃度系列の調製

　混合標準溶液を用いて、GC/MSの感度に合わせて混合標準濃度系列を調製する。共栓付き試験管に標準溶液（100μg／ml）を0.2〜10μl、内標準溶液1μlを添加し、ついでアセトンを加えて0.5mlとして５段階程度の混合標準濃度系列を調製する。

2)測定：

a) 測定：1)で調製した混合標準濃度系列の1μl程度をGC/MSに注入し、１．１．３(5)1)のh)で設定した各測定対象物質のクロマトグラムを記録する。

b) 測定対象物質の確認：1)で調製した検量線用混合標準濃度系列の中から各測定対象物質のGC/MSへの注入量が検量線の中間程度のものを選び、各測定対象物質毎に定量用質量数および確認用質量数のピーク面積またはピーク高さを用いて強度比を算出する。 (注20)

c) 測定対象物質の検量線作成用質量数の決定：混合標準濃度系列毎に各測定対象物質の強度比を求め、(b)で求めた各測定対象物質毎の強度比と一致することを確認する。(注21)

d) 検量線の作成：各測定対象物質のピーク面積またはピーク高さを求め、そのピーク面積またはピーク高さの比と各測定対象物質の重量とにより検量線を作成する。

１．１．６．検出下限値、定量下限値の測定

　検量線作成時の最低濃度（定量下限値付近）の混合標準濃度系列について、１．１．５の(1)の1)操作を行って測定値(A：ng)を求め、（As-At）にAを代入して、１．１．７の濃度の算出式より空気濃度を算出する。(ただし、V=1440L、t=20℃、P=101.3kPaとする)５試料以上を測定して求めた標準偏差（ｓ）から次式により、各測定対象物質の検出下限値及び定量下限値を算出する。ただし、操作ブランク値のある物質では操作ブランク値を測定し、混合標準濃度系列と操作ブランク値のうち、大きい方の標準偏差を用いて計算する。(注22)
　この測定は機器の分析条件を設定した場合など必要に応じて必ず１回以上行う。
　　　　検出下限値 = 3s (mg/m3)
　　　　定量下限値 = 10s (mg/m3)

　目標定量下限値は指針値の1/10とする。

１．１．７．濃度の算出

　１．１．５の(1)で得られた結果から次式を用いて空気中の各測定対象物質の濃度を算出する。

　　　　　　　　（Ａｓ−Ａｔ）× Ｅ ×1000
　　　　　　Ｃ =　―――――――――――――――
　　　　　　　　　　ｖ×V × 293/(273+t) × P/101.3

Ｃ：	20℃における空気中の各測定対象物質の濃度 (mg/m3)
Ａｓ：	GC/MSに注入した試料中の各測定対象物質の重量(ng)
Ａｔ：	各測定対象物質のトラベルブランク値(ng) 操作ブランク値と同等と見なせる場合は操作ブランク値を用いる。
Ｅ：	試験液量(ml)
ｖ：	GC/MSへの注入液量(μl)
Ｖ：	ガスメータで測定した捕集量(Ｌ)
ｔ：	試料採取時の平均の気温（℃）。湿式型積算流量計を使用しているときには、積算流量計の平均水温（℃）
Ｐ：	試料採取時の平均大気圧(kPa)。湿式型積算流量計の場合には(P-Pw)を用いる。 ここで、Pwは試料採取時の平均気温tでの飽和水蒸気圧(kPa)

　結果には個々の測定値と各場所における平均値の両方を記載する。

注 1：	精度が保証されているならば検出器として炎光光度検出器(FPD)を用いることも可能である。物質の同定はリテンションタイムによることになるが、検出感度はこちらのほうが高い。この場合内標準物質はリンを含んだ物質を利用する。
注 2：	試料採取量、濃縮操作及びGC/MSの条件等によって測定感度は異なるので、ここに示した濃度を目安に適宜変えてもよい。
注 3：	FPDを用いて測定する場合は、保持時間等を標準溶液を用いて確認する。
注 4：	精製空気を使用してもよい。有機化合物を含有しないことが重要であり、測定対象以外の物質については全炭化水素で0.01ppm以下、一酸化炭素0.05ppm以下、二酸化炭素0.3ppm以下、水分濃度2ppm以下（露点-70℃以下）で純度99.999％以上のものが望ましい。
注 5：	3000rpm程度の遠心ができ、目盛りが付いているものが望ましい。
注 6：	十分な性能を有する市販品を利用してよい。この場合の捕集物の抽出法に関しては説明書を参照すること。捕集装置がフィルター状の場合、フィルターを通気漏れのないよう吸引部に固定できるフィルターホルダーを使用する。
注7：	捕集管の形状や測定対象下限値を考慮して採取時間をある程度前後させてもよい。
注 8：	感度を得る目的で大容量注入法を用いてもよい。
注 9：	室内より外気の化学物質濃度が高いと考えられる事情があるときは、トラベルブランクは室外で行う。
注10：	採取は２回ずつ行うが、分析について２重に行うのは10%の頻度でもよい。指針値近傍の測定値が得られた場合などは採取した２本とも分析する必要がある。
注11：	必要に応じて超音波抽出装置等の装置を利用する。抽出液は必要に応じてメンブレンフィルターもしくは遠心分離器にかけ、浮遊粒子などの夾雑物を取り除く。
注12：	分析環境から試験操作過程で汚染されることがあるので、操作ブランクを一連の測定操作の中で少なくとも一回以上実施する。
注13：	空気試料の測定に際して、その準備−機器の運搬−試料採取−持ち帰り−前処理−測定の過程で化学物質で汚染された空気で捕集管が暴露する可能性があるので試料採取時の記録を参考にして試験の頻度を考慮する。
注14：	定量用質量数のピークに対する他イオンからの影響を判断するために行う操作であり、強度比が検量線作成時と大きくかけはなれている場合は、まず、装置の性能を確認するために再度標準試料を測定して強度比を算出する。その強度比の変動が±20％の範囲内であれば、測定済み試料のクロマトグラムのベースライン等を再検討したり、かけ離れた原因をチェックして再分析を行い、その強度比が検量線作成時と大きくかけはなれないことを確認する。
注15：	試料空気の測定値が作成した検量線の直線範囲からはずれている場合は、分析の諸条件を検討したうえで検量線を作成し直し、再度測定する。
注16：	操作ブランク試験は試料測定に先立って行い、操作ブランク値を大気濃度に換算した値が目標定量下限値を超える場合には、再洗浄や機器の調製を行った後、再度測定し、操作ブランク値を十分低減してから試験液を測定する。
注17：	測定対象物質のトラベルブランク値が操作ブランク値と同等（等しいか小さい）とみなせる場合には移送中の汚染は無視できるものとして試料の測定値から操作ブランク値を差し引いて濃度を計算する。移送中の汚染がある場合には、３試料以上のトラベルブランク値を測定した時の標準偏差（ｓ）から求めた定量下限値(10ｓ：大気濃度への換算値）が目標定量下限値以下の場合、およびトラベルブランク値による定量下限値が目標定量下限値より大きくても試料の測定値が、トラベルブランク値による定量下限値以上の場合には、試料の測定値からトラベルブランク値を差し引いて濃度を計算する。 しかし、移送中に汚染があり、またトラベルブランク値による定量下限値が目標定量下限値より大きく、しかも試料の測定値がトラベルブランク値による定量下限値より小さい場合は原則として欠測扱いとする。この場合には、汚染の原因を取り除いた後、再度試料採取から行う。
注18：	内標準物質の感度が検量線作成時の感度と大きく異ならないことを確認する。また、内標準物質との相対感度が検量線作成時の相対感度に対して±20%以内の変動であることを確認し、これを越えて感度が変動する場合には、その原因を取り除き、それ以前の試料を再測定する。さらに、保持時間については、比較的短い間に変動（通常、１日に保持時間が±５%以上、内標準物質との相対保持比が±２%以上）する場合には、その原因を取り除き、それ以前の試料の再測定を行う。
注19：	定量下限値以上の濃度の測定対象物質に対して、測定値平均とそれぞれの測定値の間に±15%以上の開きがある場合は、原則として欠測扱いとして、その原因をチェックし、再度試料採取を行う。
注20：	FPDを用いる場合はリテンションタイムで測定対象物質を確認する。
注21：	測定対象物質のいずれかの強度比の変動が(b)で算出した±20％の範囲を超える場合は、その濃度の混合標準濃度系列を再度測定する。
注22：	測定対象物質のいずれかの定量下限値が目標下限値より大きい場合には、試薬、器具、機器等をチェックして、目標定量下限値以下になるよう調整する。